雙酚A型環(huán)氧樹脂合成方法
1、雙酚A型液體環(huán)氧樹脂的合成方法歸納起來大致有兩種:一步法和二步法。一步法又可分為一次加堿法和二次加堿法。二步法又可分為間歇法和連續(xù)法。德源環(huán)氧樹脂:0538-3461848。
一步法工藝是把雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在NaOH作用下進(jìn)行縮聚,即開環(huán)和閉環(huán)反應(yīng)在同一反應(yīng)條件下進(jìn)行的。目前國內(nèi)產(chǎn)量大的E-44環(huán)氧樹脂就是采用一步法工藝合成的。
二步法工藝是雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在催化劑(如季銨鹽)作用下,步通過加成反應(yīng)生成二酚基丙烷氯醇醚中間體,步在NaOH存在下進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng),生成環(huán)氧樹脂。二步法的優(yōu)點(diǎn)是:反應(yīng)時(shí)間短;操作穩(wěn)定,溫度波動小,易于控制;加堿時(shí)間短,可避免環(huán)氧氯丙烷大量水解;產(chǎn)品質(zhì)量好而且穩(wěn)定,產(chǎn)率高。國產(chǎn)E-51、E-54環(huán)氧樹脂就是采用二步法工藝合成的。
2、雙酚A型固體環(huán)氧樹脂的合成方法大體上也可分為兩種:一步法和二步法。一步法又可分為水洗法、溶劑萃取法和溶劑法。二步法又可分為本體聚合法和催化聚合法。肥城德源化工有限公司雙酚A型固體環(huán)氧樹脂采用一步法工藝制得,德源固化劑:0538-3462437。
一步法(國外稱Taffy法)工藝是將雙酚A與環(huán)氧氯丙烷在NaOH作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng),用于制造中等相對分子質(zhì)量的固態(tài)環(huán)氧樹脂。國內(nèi)生產(chǎn)的E-20、E-14、E-12等環(huán)氧樹脂基本上均采用此法。其中水洗法是先將雙酚A溶于10%的NaOH水溶液中,在一定溫度下一次性迅速加入環(huán)氧氯丙烷使之反應(yīng),控溫。反應(yīng)完畢后靜置,除去上層堿水后用沸水洗滌十幾次,除去樹脂中的殘堿及副產(chǎn)物鹽類。然后脫水得到成品。溶劑萃取法與水洗法基本相同,只是在后處理工序中在除去上層堿水后,加入有機(jī)溶劑萃取樹脂。能明顯改善洗滌效果(洗3~4次即可)。然后再經(jīng)水洗、過濾、脫溶劑即得到成品。此法產(chǎn)品雜質(zhì)少,樹脂透明度好,國內(nèi)生產(chǎn)廠多采用之。溶劑法是先將雙酚A、環(huán)氧氯丙烷和有機(jī)溶劑投入反應(yīng)釜中攪拌、加熱溶解。然后在50~75℃滴加NaOH水溶液,使其反應(yīng)(也可先加入催化劑進(jìn)行開環(huán)醚化,然后再加入NaOH溶液進(jìn)行脫HCl閉環(huán)反應(yīng))。到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)后再加入大量有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取,再經(jīng)水洗、過濾、脫溶劑即得成品。此法反應(yīng)溫度易控制,成品樹脂透明度好,雜質(zhì)少,收率高。關(guān)鍵是溶劑的選擇。
二步法(國外稱advancment法)工藝是將低相對分子質(zhì)量液態(tài)E型環(huán)氧樹脂和雙酚A加熱溶解后,在高溫或催化劑作用下進(jìn)行加成反應(yīng),不斷擴(kuò)鏈,后形成高相對分子質(zhì)量的固態(tài)環(huán)氧樹脂,如E-10、E-06、E-03等都采用此方法合成。二步法工藝國內(nèi)有兩種方法。其中本體聚合法是將液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚A在反應(yīng)釜中先加熱溶解后,再在200℃高溫反應(yīng)2h即可得到產(chǎn)品。此法是在高溫進(jìn)行反應(yīng),所以副反應(yīng)多,生成物中有支鏈結(jié)構(gòu)。不僅環(huán)氧值偏低,而且溶解性很差,甚至反應(yīng)中會凝鍋。催化聚合法是將液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚A在反應(yīng)釜中加熱至80~120℃使其溶解,然后加入催化劑使之發(fā)生反應(yīng),讓其放熱自然升溫。放熱完畢冷至150~170℃反應(yīng)1.5h,經(jīng)過濾即得成品。
一步法合成時(shí),反應(yīng)是在水中呈乳狀液進(jìn)行的。在制備高相對分子質(zhì)量樹脂時(shí),后處理較困難。制得的樹脂相對分子質(zhì)量分布較寬,有機(jī)氯含量高。不易得到環(huán)氧值高、軟化點(diǎn)亦高的產(chǎn)品,以適應(yīng)粉末涂料的要求。而二步法合成時(shí),反應(yīng)呈均相進(jìn)行,鏈增長反應(yīng)較平穩(wěn),因而制得的樹脂相對分子質(zhì)量分布較窄,有機(jī)氯含量較低,環(huán)氧值和軟化點(diǎn)可通過配比和反應(yīng)溫度來控制和調(diào)節(jié)。具有工藝簡單、操作方便、設(shè)備少、工時(shí)短、無三廢、一次反應(yīng)即可、產(chǎn)品質(zhì)量易控制和調(diào)節(jié)等優(yōu)點(diǎn),因此日益受到重視。
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